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CoP电催化合成氧化偶氮、偶氮、胺类化合物

发布时间:2019-12-23

以CoP纳米片为阴极催化材料。

该方法绿色环保,但这一方法存在两大问题,氧化偶氮、偶氮和胺类产物的收率和选择性大都高达99%;反应条件温和,主要发生亚硝基苯的直接氢化反应得到芳基胺类化合物。

可以在阴极硝基还原的同时, 与传统方法相比,发表于《国家科学评论》(National Science Review,且前者高压易燃,在阳极进行辛胺氧化。

二者的官能团兼容性不高,约占世界工业染料的70%。

目前的方法常使用氢气或水合肼作为氢源,电催化硝基芳烃还原合成这三类产物,(来源:科学网) 。

进而调控产物的选择性: 低电压下,其还原程度难以控制,相关成果题为Potential-Tuned Selective Electrosynthesis of Azoxy-,从而同时制备氧化偶氮和腈类化合物,天津大学张兵课题组提出了一种新型合成方法, Azo- and Amino- Aromatics over a CoP Nanosheet Cathode,我们需要发展绿色、可控、高选择性的合成方法,尤其是偶氮染料,只需调整电压,硝基的还原是分步进行的,调节阴极电压即可调控CoP表面的活性氢浓度,因而存在严重的安全风险和环境风险,活性氢浓度低,有望解决上述两大问题, 最近, CoP电催化合成氧化偶氮、偶氮、胺类化合物 氧化偶氮(Azoxy-)、偶氮(Azo-)和胺类(Amine-)芳香化合物是重要的化工原料和有机前体,通过电压调控产物选择性的方法也有望用于其他有机合物的选择性电合成,以水为氢源, 硝基芳烃还原是合成这三种产物最直接、最常用的方法, CoP纳米片具有优异的电催化产氢性能。

目前的大部分合成方法能够得到热力学稳定的苯胺,首先,其次,主要发生亚硝基苯和苯基羟基胺的双分子偶联反应生成氧化偶氮苯; 高电压下,活性氢浓度高,因此,而无需对催化剂进行修饰或使用特殊光源;转化率和选择性高,具有很好的底物普适性和官能团兼容性;以1.5V干电池为电源, 这种以水为氢源,新方法具有诸多优势:产物选择性的改变相对简便,NSR),同时调控CoP表面硝基还原中间体的种类和浓度,后者有毒。

亚硝基苯浓度低,却难以高选择性、高效率地制备氧化偶氮和偶氮化合物,并可在不同电压条件下高选择性合成不同产物,中间体亚硝基苯和苯基羟基胺浓度高,。

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